生平
王溥于后汉乾祐中进士及第，授秘书郎。时李守贞等三镇叛乱，汉廷派郭威讨伐，郭威素知王溥才学出众，辟其为从事，为之效力。叛乱平定后，缴获了一大批朝中官员与叛将往来交通的文书，郭威将名字记下，准备一一查实，王溥劝道：“魑魅之形，伺夜而出，日月既照，氛沴自消。愿一切焚之，以安反侧”。郭威作了皇帝之后，王溥步步高升：广顺初，授左谏议大夫、枢密直学士；二年(952年)，迁中书舍人，翰林学士；三年(953年)，加部侍郎，改端明殿学士。郭威临终时，所作的最后一件事就是任命王溥为中书侍郎、平章事，任命下达后，郭威说：“吾无忧矣”，当日即死去。周世宗柴荣即位后，北汉乘周太祖之丧，由刘崇亲自率兵大举南侵。周世宗召集群臣商议准备亲自迎敌，宰相中只有王溥一人，力主世宗御驾亲征。这场战争沉重地打击了北汉的嚣张气焰，为后周的巩固和发展奠定了基础。周世宗得胜还朝后，为褒扬王溥的远见卓识，加封其兼礼部尚书、监修国史。显德二年,(955年)，周世宗发兵攻打秦、凤，王溥推荐向拱担任主帅，果然大获全胜，周世宗设宴庆贺，赐酒给王溥说：“为吾择帅成边功者，卿也。”
显德六年(959)，周世宗柴荣去世，年仅7岁的柴宗训继位，是为周恭帝。次年正月初一，殿前都点检赵匡胤谎报契丹兵南犯，王溥、范质等未辨虚实，仓猝命赵匡胤率兵出征。赵匡胤在陈桥驿发动兵变，黄袍加身，四日黎明，率军返回开封。在罗彦环的宝剑威逼下，王溥只好赽快给赵匡胤叩头，高称万岁。赵匡胤为安定人心，暂时保留了王溥的相位，并进位司空，但免去了他参知枢密院事的兼职，乾德二年(964年)正月，罢相，任太子少保，开宝二年(969年)十月，迁太子太师，太平兴国初，封祁国公，七年(982年)八月去世，时年61岁，谥文献。入宋以后，从表面上看王溥的地位在不断的上升，但实际上这只是赵匡胤笼络旧臣、稳定统治的一种手段，在逐步抬高其地位的同时，将其架空。
政治上的失意却使王溥有充裕的时间钻研学问。王溥家藏万卷，博学多识，尤长史学。周恭帝时，他曾上表请修《世宗实录》，恭帝命他与扈蒙、张淡、王格、董敦等共同编修，建隆二年八月，书成奏上。他又以唐苏冕所修《会要》仅详高祖至德宗九朝典制，崔铉修《续会要》亦止于宣宗，乃参以二书，复采宣宗至唐末史事，修成《唐会要》100卷，从帝号开篇，以四夷终卷，共分514事目，其细琐典故不能概以定目者，则别为杂录．附于各条之后，其中间载苏冕驳议，义例该备，足资考证，“于唐代沿革损益之制，极其详核”。特别是在苏、崔二书今已不存的情况下，该书是现存会要体史书中最早的一部，具有重要的史料价值。
王溥还广搜后梁、后唐、后晋、后汉、后周诸朝旧史实录，分类纂辑，编成《五代会要》30卷，共分279事目，卷一至六记帝号与宫中制度、卷七记乐、卷八记礼、卷九记刑、卷十至十一记天文、卷十三至二十四记官制、卷二十五至二十六记民族与周边关系，内引诏令奏议等第一手资料颇多，极富史料价值。又因其成书在新、旧《五代史》之前，历来为史家所重，且欧阳修作《五代史》尊《春秋》之法，专务褒贬，许多重要史实，赖溥是编以传。四库馆臣称该书“收放失旧闻，厥功甚伟”，又说：“读五代史者，又何能无此一书哉!”
著述
王溥的著作尚有《王溥集》20卷，《翰林酬唱集》(王溥与李昉、徐铉等唱和之作)1卷，均已散佚。
他虽屡居高位，但仍勤奋好学，手不释卷，在唐代苏冕始创会要体的基础上,据苏冕所编唐九朝《会要》及杨绍复等续修之书，重加整理，撰成《唐会要》一百卷。后又据五代历朝实录撰成《五代会要》三十卷。
藏书故实
北宋藏书家、史学家。字齐物。并州祁（今山西祁县）人。后汉乾佑元年（948）进士，任秘书郎，任后汉三司副史。入周，后周时历任随州、商州、华州、颖州刺史。授左谏议大夫、枢密直学士、迁中书侍郎加平章事。周世宗即位，为参知枢密院事，加礼部尚书，兼修国史。宋立，五年，加太子太傅。官进司空。乾德二年(964)，罢相，改太子太保。开宝二年(969年)，迁太子太师。太平兴国初，封祈国公。卒谥文献，后改谥文康。好学，手不释卷，根据苏冕所编唐九朝《会要》及崔铉《续会要》，补其缺漏为100卷，对唐代制度沿革变迁，记述较为详尽，又作《五代会要》30卷，史称其“文简理备”，对保存、整理古籍，建树颇大。宋太祖赵匡胤把南平吴蜀时所获的文史副本分赠与之，以致于他收藏图书达万余卷，多唐代旧书。曾经编有藏书目录，今佚。编著《世宗实录》、此录虽失，但从《烟画东堂小品》中，还可见到残本。编纂有《唐会要》、《五代会要》，开会要体史书之先例，是研究五代典章制度必不可少的史料，价值很高。另著有文集20卷。子王贻孙，字象贤，遍览其父所藏，并继承了所藏之书，时以谙练称。
人物生平
早年经历王溥，后汉乾祐年间考中进士甲科，任秘书郎。当时李守贞占据河中，赵思绾在京兆反叛，王景崇在凤翔反叛，周祖带领部队讨伐他们，任命王溥为从事。河中平定后，得到叛贼的文书，里面有很多朝中大臣及藩镇互相勾结的话。周祖记下他们名字，准备按察审问他们，王溥谏阻说：“鬼魅这些东西，趁夜黑而出，一旦日月光明，就自动消灭。请把这些东西都烧掉，以安君主旁边的反贼之心。”周祖照办。部队回师，王溥升任太常丞。跟随周祖镇守邺地。
辅佐世宗广顺初年（公元951年），王溥任左谏议大夫、枢密直学士。广顺二年（公元952年），迁升为中书舍人、翰林学士。广顺三年（公元953年），加官户部侍郎，改任端明殿学士。周世祖生病，召学士拟旨，任命王溥为中书侍郎、平章事。宣诏后，周世祖说：“我没有忧虑了。”当日去世。
周世宗准备亲自征讨泽、潞二地，冯道极力谏阻，只有王溥赞成。部队凯旋还师，加任王溥为礼部尚书、监修国史。周世宗曾经从容问王溥说：“后汉丞相李崧用蜡封书信送给契丹，有人还记得书信言辞，这件事可信吗？”王溥说：“李崧是大臣，如果有这事，怎么肯轻易让外人知道？这是苏逢吉诬蔑他罢了。”周世宗才醒悟，诏令追赠李崧官职。周世宗打算讨伐秦、凤二地，向王溥求元帅，王溥推荐向拱。战事平息后，周世宗在宴席上酌酒赐给王溥说：“替我选择元帅成就边疆功业者，是你啊！”后跟从皇帝平定寿春，皇帝诏令给他加阶进爵。
重新起用显德四年（公元957年），遭父丧。守丧未满三年，被朝廷重新起用，四次上表，请求守丧满期。周世宗大怒，宰相范质上奏解救他，王溥惧怕，入朝谢罪。显德六年（公元959年）夏天，任命他为参知枢密院事。
周恭帝继承帝位，加王溥为右仆射。这年冬天，王溥上表请求编写《世宗实录》，于是上奏建议史馆修撰、都官郎中、知制诰扈蒙，右司员外郎、知制诰张淡，左拾遗王格，直史馆、左拾遗董淳，共同修纂，诏令照办。
宋初重臣宋初，进位为司空，罢参知枢密院职。乾德二年（公元964年），罢去他职任太子太保。旧制，一品官班位在台省官之后，宋太祖因为看见王溥，对身边的人说：“王溥是以往的丞相，应当超常尊宠他。”就下令分台省官班位为东西二向，成为定制。乾德五年（公元967年），遭母丧。守丧期满，加任太子太傅。
加官进爵开宝二年（公元969年），升为太子太师。中谢日，周太祖对身边的人说：“王溥任丞相十年，三次迁升一品，官福之盛，近世没有可与比拟的人。”太平兴国初年（公元976年），封为祁国公。太平兴国七年（公元982年）八月，去世，终年六十一岁。朝廷停朝两天，赠侍中，谥文献。